然后，加水稀釋，用新萃取劑乙酸乙酯萃取，共沸蒸餾回收乙酸乙酯，過濾，得到粗產物，再用溶劑甲苯重結晶，共沸蒸餾回收甲苯，再過濾，得到了高純度，二羥甲基芴，得率約為。第二階段三相相轉移催化合成，二甲氧甲基芴的工藝過程將第階段合成的高純度，二羥甲基芴作原料，以苯甲苯二甲苯或非水溶性脂肪烴脂環烴或芳香烴為溶劑，在或溶液以及相轉移催化劑季銨鹽的存在下，連續滴加或分批多次加入甲基化試劑硫酸二甲酯或其與非水溶性烴溶劑的混合物，于常壓，強烈攪拌下，使水相有機溶劑相固相三相甲基化反應小時，分離水層后，經共沸蒸餾分離，回收溶劑水濾液，并將它們循環使用，分離副產物，得到，二甲氧甲基芴產品，粗品得率約為。從上我們可以發現，營口向陽催化劑有限責任公司的中國專利所公開的二步法工藝其中第步制備，雙羥甲基芴實質上和公布的方法基本相同，在第二步由，雙羥甲基芴進行甲基比制備，二甲氧甲基芴的方法也是對日本三井油化的改進。我們在世界上首次發明了步法工藝，即氯甲醚路線在少量四氫呋喃中加入鈉砂，滴加含芴的溶液，在左右反應小時，然后再滴加氯甲醚，繼續反應小時，過無脫無規物無溶劑回收無造粒。這樣大大簡化了聚丙烯工藝流，降低了裝臵投資能耗和操作費用。還有個特點是人們通過控制催化劑的化學物理構造及活性中心的分布，可制出層狀結構開口結構甚至厚皮中空結構的聚合物粒子，以它作為顆粒反應器，在其中進行其它聚合物的合成，可直接得到聚合物合金。第四代催化劑最初是由公司在年申請的專利中披露，但真正實現工業化并使其性能達到較高水平的卻是公司的前身和三井油化。第五代催化劑，或稱無外給電子體催化劑在上述第三代和第四代催化劑中，使用的內給電子體為鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸丁酯等鄰苯二甲酸酐鈦選題的必要性項目所處技術領域產業政策高純，二甲氧甲基芴簡稱為為純度的產品，其既可作為內給電子體，又可作為外給電子體，同時其還是新型抗病毒藥物中間體芴可醚的生產原料，以及新代彩色數碼噴繪墨水與新型熒光染料等的重要中間體，因此高純產品具有廣闊的市場前景。世紀年代末開發出來的第五代聚丙烯催化劑采用的內給電子體即為，二甲氧甲基芴，該催化劑性能十分優越聚合過程中無需使用外給電子體催化劑具有極高的活性，其活性是第四代催化劑的倍氫調性更佳。無容臵疑，該類高性能的催化劑將在今后相當長的段時間內影響著全球聚丙烯工業的發展。另外，高純還可以用于對二環戊基二甲氧基硅烷進行改性。這是因為雖然優點突出，但單獨作為外給電子體使用也存在不足使用后，聚合過程的氫調性芴的合成方法與上述方法相似，所不同的是在惰性氣體保護下反應，所有的原料試劑溶劑和儀器都經過無水處理。粗產物采用甲苯重結晶，產率為。上述專利在得到了，二羥甲基芴后，進步在氣保護下，用四氫呋喃作溶劑，將，二羥甲基芴與碘甲烷在室溫攪拌下，于小時內加入化學計量的礦物油，繼續反應小時，然后蒸餾回收未反應的碘甲烷，用水稀釋，過濾出產物，于真空干燥，并用乙醇重結晶，得產物，二甲氧甲基芴，產率為。日本三井油化在日本專利平用兩相相轉移催化法，對用，二羥甲基芴合成，二甲氧甲基芴進行了研究，即在反應燒瓶中，加入甲苯，二羥甲基芴硫酸氫四丁基銨和硫酸二甲酯，在攪拌下，于小時內滴加的溶液，并在繼續攪拌小時。然后用水稀釋反應混合物，分出有機層中，用液相色譜分析有機層，發現含有，二甲氧甲基芴和未轉化的原料，二羥甲基芴。從上述已有技術中可以看出，在第步合成中間體，二羥甲基芴中，歐洲專利的合成方法，操作繁雜，每種原料試劑溶劑都需經過無水處理，而且要在惰性氣體保護下反應，與方法得到的產率基本相當。在第二步合成，二甲氧甲基芴中，歐洲專利使用的烷基化試劑碘甲烷和縮合劑用量大價格昂貴，反應需在氣保護下進行，給工業化帶來很大困難。而日本專利雖然反應條件溫和，試劑價格便宜，但采用滴加溶液的加料方法，易使硫酸二甲酯分解，影響產率，三種方法在合成，二甲氧甲基芴中，也都沒有對產物分離溶劑回收循環套用回收副產物給出具體方法。營口向陽催化劑有限責劇下降聚丙烯分子量分布變窄，同時融指急劇下降，這給聚丙烯裝臵生產中高樹脂帶來困難。而作為外給電子體具有氫調性好的優點，因此可用來對進行改性，構成更為高效的復合電子體。我們通過實驗證明，經改性后的復合給電子體，明顯改善了單獨使用氫調性不佳的缺陷，可以更為靈巧生產不同融指樹脂，這對于發展我國聚丙烯專用料的生產將產生深遠的影響。但目前面臨的問題是，國內外無論是在發展基于，二甲氧甲基芴為內給電子體的第五代聚丙烯催化劑，還是將其作為第三四代聚丙烯催化劑的外給電子體均遇到了巨大障礙即采用現有的生產工藝生產高純度，二甲氧甲基芴成本過高，導致使用成本過高。此外，國內現階段還沒有大規模生產普通純度的，二甲氧甲基芴，高純度，二甲氧甲基芴現完全依賴進口，每噸進口品價格高達萬元,項目所處技術領域技術發展現狀通常，二甲氧甲基芴是由芴與多聚甲醛反應，生成，二羥甲基芴，再將它與甲基化試劑反應合成，二甲氧甲基芴。年，發表文章，介紹在干燥過的無水二甲基亞砜中，用乙醇鈉芴與多聚甲醛在冰水浴中反應，用濃鹽酸中和，以水稀釋反應液，加晶體氯化鈉飽和，再用乙酸乙酯萃取反應產物，經洗滌減壓蒸出乙酸乙酯，可得到粗，二羥甲基芴，產率為，然后，用苯重結晶可得無色針狀物，二羥甲基芴。在歐洲專利和巴塞爾在中國專利報導的，二羥甲氯甲烷或溴甲烷工藝。日本三井油化或營口向陽催化劑有限責任公司工藝該工藝實質是或二步法工藝的改進，它在第二步反應過程中不使用昂貴的碘甲烷，而代之于價廉而劇毒的硫酸二甲酯，采用該路線，對于環保的要求則十分高，該工藝必須進步改進，而代之于使用碳酸二甲酯工藝。氯甲醚工藝具有投資小，收率高，品質好，且成本低廉僅為上述工藝的的優點，若本工藝中試成功后，上述二種工藝必將徹底淘汰，氯甲醚工藝是生產，二甲氧甲基芴的革命性工藝，具有世界領先水平。，二甲氧甲基芴的應用技術發展趨勢在生產醫藥中間體芴可醚方面以芴可醚為中間體生產的抗病毒新藥已經完成了三期臨床，即將在我國正式推廣。在生產數碼噴繪材料方面隨著數碼成像數碼噴繪進入尋常百姓家庭，對于顏料的色譜要求更加純正，芴醚偶氮類化合物以其優異的耐候性，更加細膩，更加豐實的層次感，已迅速成為柯達富士佳能的新代數碼噴繪墨水材料。在聚丙烯催化劑方面由于基于，二甲氧甲基芴為內給電子體聚丙烯第五代催化劑優異的性能，它正在成為聚丙烯第三四代催化劑的替代產品，在今后相當時間內它將占統治地位。在聚合過程中作為外給電子體方面在型催化劑中，外給電子體的發展經過下列階段苯甲酸酯二苯基二甲氧基硅烷環己基甲基二甲氧基硅烷這幾個階段?，F在使用二環戊基二甲氧基硅烷僅是個開始。由于，二甲氧甲基芴具有系列令人驚奇的特性，我們通過將二環戊基二甲氧基硅烷此種強給電子體和其組合使用，可制得系列性能優異的聚丙烯的專用料，故可以肯定，樹脂等規度可達以上，缺點是活性仍不高，仍需脫灰和脫無規物。第三代催化劑也稱載體型催化劑。它是把第二代催化劑內部不具活性的固體用結晶結構陽離子半徑很相近的作為載體進行臵換，從而迅速提高了鈦原子活性點的形成率。載體既增加了活性點的濃度，又提高了聚合速度常數，使催化劑的活性成百倍地增加。由于載在載體表面呈單分子層分布，催化劑的含鈦量僅左右第二代催化劑為左右。另外載體還提高了聚合物的立體規整性，使催化劑及其聚合物的顆粒形態態更好。其優點是催化效率高可達和高立體構型定向能力使用外給電子體后其等規度可達，無需脫灰和脫無規物。其典型產品是年日本三井油化和公司共同開發的鄰苯二甲酸酯內給電子體外給電子體二苯基二甲氧基硅烷催化體系。年公司在意大利費拉拉建成了生產第三代催化劑的生產裝臵。另外，公司公司公司日本東亞燃料工業公司三井東壓公司東邦鈦公司以及原蘇聯等在第三代高效催化劑的研究開發工業應用方面也都取得了較大發展。第四代催化劑它具有三個特點，是通過使用性能更佳的內給電子體等專用化學品來提高催化劑活性和立體構型定向能力外的催化劑活性可達以上，另具有革命性的進步在于通過采用特殊工藝手段將載體制成球形，并使得催化劑的形狀為球形，從而可直接在聚合反應器中直接生產球形聚丙烯樹脂，并省去造粒工序，即實現所謂四無工藝無脫灰隨著對此種復合外給電子體性能的掌握，使用復合外給電子體的時代即將來臨，人們可以通過使用復合外給電子體更靈巧設計聚丙烯的各種性能及風格。項目技術先進性，對相關領域技術進步的推動作用，二甲氧甲基芴是生產藥物新代彩色噴繪墨水以及新型熒光染料的重要中間體，并獲廣泛應用，對其進行技術攻關就顯得極為有現實意義，在此不進行細述，僅以發展新型聚丙烯催化劑以及新型復合外給電子體就來進行分析世界上左右的聚丙烯均是使用催化劑生產的，基于，二甲氧甲基芴為內給電子體的第五代聚丙烯催化劑性能卓越，市場前景十分良好，研究高純度，二甲氧甲基芴的新的生產技術，已成為發展第五代聚丙烯催化劑的關鍵因素。多年來聚丙烯工業的發展基本上可歸結為催化劑的進步，無容臵疑，聚丙烯催化劑是聚丙烯工業的關鍵技術，是世界各國催化劑領域的科學家們研究的熱點，同時，由于篩選具有催化活性的絡合物工作量很大且需要高超的操作技巧，也使得聚丙烯催化劑的研究難度極大。聚丙烯催化劑的發展經過如下階段第代催化劑它是由德國化學家和意大利教授于年發明的獲年度諾貝爾獎，該催化劑的組成可簡略表達為缺點是活性低聚合物細粉多，且含以上無規物。第二代催化劑為了提高活性且降低樹脂中無規物含量，即提高樹脂的等規度，科學家們通過往催化劑中添加堿來實現，其典型產品是法國公司年研制的絡合型催化劑。特點是對丙烯質量要求不苛刻，活性可達藝近十年，國際市場碘價愈來愈高，碘甲烷的價格十分昂貴且有逐年上升的勢頭，該工藝必將淘汰，而代之于使用氯甲